1945 yılında İstanbul’da doğdu. Haziran 1971 yılında İstanbul Diş Hekimliği Yüksek Okulu’ndan (Marmara Üniversitesi Diş Hekimliği Fakültesi) mezun oldu.
1972 yılında Op. Dr. Hüsnü Öztürk’le Tıbbi Hipnoz konusunda çalışmalara başladı. Yurtdışında hipnoz konusunda, Hamburg, Glasgow, Insburg, Selanik ve Oxford Üniversiteleri başta olmak üzere, düzenlenen sayısız bilimsel tıbbi kongrede tebliğ sundu. Bu bağlamda yayınlanmış beş adet kitabı vardır. 1991 yılında kurulan Tıbbi Hipnoz Derneği’nin kurucu başkanı olup, halen bu göreve devam etmektedir.
Yeditepe Üniversitesinde başlayan, İstanbul Aydın Üniversitesi’nde devam eden Tıbbi Hipnoz Kursları bir yıldan bu yana Üsküdar Üniversitesi’nde sürmektedir. On yıldan beri doktor, diş hekimi ve psikologlara verilen eğitimlere 1700 kişiden fazla katılım olmuştur. Bugüne kadar yapılan Uluslararası katılımlı tıbbi hipnoz kongrelerinin sayısı 6’ya ulaşmış ve bu kongrelerin başkanlığını Ali Eşref Müezzinoğlu yapmıştır. Ayrıca 3 yılda bir gerçekleştirilen ESH (Avrupa Hipnoz Birliği) kongrelerinin 12.’si 16-21 Ağustos 2011 tarihlerinde İstanbul’da yapılmış ve Ali Eşref Müezzinoğlu bu kongreye de ortak başkanlık etmiştir. Çok sayıda bilimsel çalışması yayımlanmış olan ve halen Üsküdar Üniversitesi’nde öğretim görevlisi olarak çalışan Ali Eşref Müezzinoğlu, klinik çalışmalarını Üsküdar Üniversitesi NPSUAM (Nöropsikiyatri Sağlık Uygulama ve Araştırma Merkezi) Etiler kliniğinde sürdürmektedir. Bilimsel Hipnoz, Befl Duyunun Ötesi Hipnoz, Difl Hekimliğinde Hipnoz, İste-İnan-Değiş, Tıbbi Hipnoz Eğitimi, Hipnoz Pratiği adlı kitapları ve ayrıca İngilizce olarak 3877 Cases Under Hypnosis ve Conscious Hypnosis as Aplied in Turkey adlı kitabı yayımlanmıştır.
Diş Hekimi Vecihe Müezzinoğlu’yla evli, Gülsüm Akşit ve Diş Hekimi Hüsnü Rıza Müezzinoğlu’nun babası, Zeynep Mina Akşit’in dedesidir.